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根據被測水樣電導率的大小范圍，選擇常數合適的電極是準確測量的關鍵。特別是對純水（<3μS/cm）和超純水(<1μS/cm)的測量，應用0.1或0.01的電極，必要時還要加上密閉測量槽，才能作到準確的測量，否則將產生較大的誤差。

選擇電極的基本原則：根據被測水樣電導率的大小范圍，參照下表選擇常數合適的電極。在選擇電極時，最易出現的錯誤是“選擇大常數的電極測低電導”。如選1.0的電極測<3μS/cm的水樣，這不可能得到準確的值。因為低電導介質的導電性很差，若再用大常數的電極去測量，則只會得到更微弱且不穩(wěn)定的電信號，勢必大幅度增加測量誤差。

超出上表所列測量范圍進行測量時，誤差將會有所增大。

當介質電導率值>100μS/cm時，宜用常數為1.0或10的鉑黑電極測量以增大有效面積，使電極表面的電流密度顯著下降，以有效削弱介質是濃溶液時容易產生的電極極化影響。